РАВНОВЕСИЕ ХИМИЧЕСКОЕ

РАВНОВЕСИЕ ХИМИЧЕСКОЕ. При соприкосновении ряда веществ А, В,..., способных реагировать между собой, начинается реакция, идущая в сторону образования новых продуктов А]_, В_х,... Одновременно с прямой реакцией наступает и обратная реакция, причем скорость ее увеличивается по мере возрастания количеств (концентрации) образующихся веществ А_г, В_и... Напротив скорость прямой реакции уменьшается вследствие уменьшения количеств (концентрации) первоначальных веществ А, В,... Если все вещества, как реагирующие, так и образующиеся, будут оставаться в системе, то неизбежно наступит момент, когда скорость обратной реакции сравняется со скоростью прямой—это состояние системы и носит название Р.' х. Однако при Р. х. система не находится в покое, в ней непрерывно текут по крайней мере два процесса во взаимнопротивоположных направлениях и т. о. результат одного процесса уничтожается результатом другого. Создается картина кажущегося покоя. Состояние Р. х. определяется законом действия масс (см.) (уравнением изотермы реакции) с", с™... А В_______ тг Величина К (константа равновесия) определяет конечное состояние системы при данной t° и давлении. Изменение t° влечет за собой изменение константы равновесия согласно следующему уравнению изохоры реакции: ding____Q_ <LT             RT_z^f где Q—тепловой эффект реакции, принимаемый положительным в случае экзотермических реакций и отрицательным при эндотермических; R—тазовая константа; Т—абсолютная t°. Из этого уравнения видно, что в случае нулевого значения Q константа равновесия не зависит от t°—случай, наблюдаемый при многих биохимических реакциях, как напр. при гидролизе белков, жиров и углеводов., где Q близко к нулю. Уравнение изохоры является следствием более общей законности, согласно к-рой,если мы будем воздействовать извне на систему, находящуюся в физ.-хим. равновесии, то в системе возникнут процессы, стремящиеся это воздействие ослабить (принцип ле Шателье, Гиббса, вант Гоффа). Р. х. нарушается,- как только из сферы реакции уходит одно из реагирующих веществ (выпадает в виде осадка, улетучивается в виде газа, вступает в реакцию с другими веществами и т. п.) и восстанавливается вновь при достижении прежнего значения для константы равновесия. В хим. процессах, протекающих в живом организме, мы имеем сложную систему подвижных равновесий связанных между собой реакций. Равновесие все время нарушается, т. к. продукты одной реакции вступают во взаимодействие с продуктами других реакций, но в то же время равновесие вновь восстанавливается благодаря дальнейшему течению первоначальной реакции. Так, гликоген печени находится в равновесии с глюкозой, растворенной в крови; последняя, поступая например в мышечные клетки, частично превращается в гексозофосфорную к-ту, к-рая в свою очередь находится в равновесии с лябильной формой глюкозы, распадающейся дальше, проходя ряд промежуточных продуктов, находящихся в свою очередь в состоянии равновесия друг с другом, а также с веществами, Образующимися вследствие побочных реакций. Вся эта сложная система подвижных равновесий все время нарушается благодаря уходу из сферы реакции конечных продуктов и все время вновь восстанавливается благодаря дальнейшему распаду гликогена.—Многие системы пребывают в состоянии кажущегося покоя, не достигнув состояния равновесия, в силу наличия тормозящих ту или иную реакцию факторов—состояние, названное по предложению Дюгема ложным равновесием. Ложное равновесие может быть нарушено при наличии соответствующего катализатора. В более общем случае система состоит из нескольких веществ и нескольких фаз. Учение о равновесии многофазных систем рассматривается в термодинамике. Большое значение здесь играет правило фаз Гиббса—см. Гомо-, гетерогенные системы, а также Обратимые реакции. Лит.: Парт и н гтонД. иРаковский А., Купе химической термодинамики, М.—Л., 1932; J'u ptner H., Das chemische Gleichgewicht auf Grund mechanischer Vorstellungen, без города, 1910; Nernst W., Theoreti-sche Chemie, Stuttgart, 1926.                             А. Кузин.